什麼是消除聚合

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某些特殊單體分子經過裂解,消除N2、H2、CO2或酰胺等小分子,同時生成相應的線型高分子的一種聚合反應。它一般是以逐步反應進行聚合的。

消除N2的聚合反應

重氮甲烷在硼化合物的催化作用下,經加熱可發生碳-氮鍵的斷裂,消除定量的N2,同時聚合成結晶性的、不帶支鏈的線型聚亞甲基:

什麼是消除聚合

性質與用齊格勒催化劑聚合所得的低壓聚乙烯相似。

在相同的條件下,一般的重氮烷烴也可發生同型的消除聚合,生成以下等規聚合物:

什麼是消除聚合 第2張

式中R代表CH3、C2H5、C6H5等。

由於重氮鹽裂解生成對聚苯的反應只需要光的引發便可實現,目前已被確認爲自由基聚合:

什麼是消除聚合 第3張

式中X爲鹵素;h爲普朗克常數;v爲頻率。

消除H2的聚合反應

在水蒸氣存在下,對二甲苯約在950°C發生碳-氫鍵的斷裂,消除H2,然後在冷卻條件下生成高分子量的聚對二甲苯。這一消除聚合反應是經過中間形成結晶性的環狀二聚體來實現的:

什麼是消除聚合 第4張

用這種特異的“昇華聚合”程序,可製成0.25微米的薄膜,且可直接深入到金屬器件的每個角落鍍膜,適用於微型電容器的製作。

消除CO2的聚合反應

在胺的催化作用下,N-羧基-α-氨基酸內酐(即唑烷二酮型雜環)可消除CO2而聚合生成線型高分子。這類消除聚合反應是多肽的重要合成方法。一般的 α-氨基酸經過縮聚只能得到低分子量的多肽,而用該法則可得到高分子量的多肽:

什麼是消除聚合 第5張

消除酰胺的聚合反應

N-苄基乙酰胺與多聚磷酸PPA共熱至150°C左右,發生消除酰胺的降解與聚合反應,得到線型聚甲苯:

什麼是消除聚合 第6張
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